نموذج المباراة الوطنية المشتركة CNC 2024: الكيمياء - شعبة TSI لولوج مدارس المهندسين
باختصار
هذا نموذج امتحان كتابي سابق لمباراة مباراة ولوج المدارس العليا للمهندسين لدى المباراة الوطنية المشتركة CNC (الأقسام التحضيرية) (2024)، منشور على وظيفة إنفو للاطلاع والتحميل المجاني بصيغة PDF مع تصحيح مقترح.
- الجهة المنظمة
- المباراة الوطنية المشتركة CNC (الأقسام التحضيرية)
- الدرجة
- مباراة ولوج المدارس العليا للمهندسين
- التخصص
- الكيمياء
- الدورة
- 2024
- عدد الصفحات
- 4
- لغة الأسئلة
- الفرنسية
- التصحيح
- تصحيح مقترح متوفر في هذه الصفحة
📝 نص أسئلة النموذج (مستخرج آلياً من الصفحات الممسوحة)
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— صفحة 1 — Concours National Commun - Session 2024 - Filière TSI e On veillera à une présentation et une rédaction claires et soignées des copies. 1 convient en particulier de rappeler avec précision les des questions abordées. ٠ Si, au cours de l’épreuve, un candidat repère ce qui lui semble être une erreur d’énoncé, il le signale sur sa copie et poursuit sa composition en indiquant clairement les raisons des initiatives qu’il est amené à prendre. Toutes les réponses devront être très soigneusement justifiées. e Si un résultat donné par l'énoncé est non démontré, il peut néanmoins être admis pour les questions suivantes. Ainsi, les diverses parties de l’épreuve sont relativement indépendantes entre elles. Le sujet est composé de deux parties totalement indépendantes. La partie 1 est notée sur 4 points, la partie 2 sur 16 points. Partie 1 Une solution aqueuse d’acide benzoïque C,H,COOH de concentration C=10"molL" a un pH de 3,1. On donne la constante d’acidité du couple C,H,COOH 1071.000 : K,=6,6.107. 1. Écrire l’équation bilan de la réaction de mise en solution de l’acide benzoïque dans l’eau. 2. Exprimer le pH de la solution d’acide benzoïque en fonction de la grandeur pK, =-log(K,), et des concentrations [C,H,COOH] et [C,H,COO- ] ; 3. Représenter sur une échelle de pH les domaines de prédominance de l'acide benzoïque et de sa base conjuguée. 4. Quelle espèce prédomine dans la solution au pH =3,1 ? Partie 2 Le protoxyde d’azote Le protoxyde d’azote, appelé aussi monoxyde de diazote, ou encore oxyde nitreux, a été découvert en 1772 par le chimiste anglais Joseph Priestley. Dans les conditions normales de température et de pression, c’est un gaz incolore et inodore, sans effet toxicologique, mais il peut être asphyxiant à forte concentration. Il est employé depuis la fin du 18° siècle à des fins récréatives (gaz hilarant), médicales (analgésique et anesthésique).… Le protoxyde d'azote est un puissant gaz à effet de serre qui subsiste longtemps dans l'atmosphère. Les émissions de protoxyde d'azote proviennent essentiellement de l'utilisation d'engrais azotés, de déjections animales et de certains procédés industriels tels que la fabrication du glyoxal et des acides, nitrique, adipique et glyoxylique. Données : - Numéro atomique de l’azote : Z(N)=7. - Numéro atomique de l’oxygène : Z(0)=8. - Constante des gaz parfaits : R=8,314J.K"'.mol". Épreuve de Chimie 1/4 نماذج المباريات من موقع وظيفة إنفو wadifa-info.com — صفحة 2 — Concours National Commun - Session 2024 - Filière TSI - 2355 =0,06V à 25°C. - Classement énergétique des différentes sous-couches électroniques d’un atome : 1s ›2s ›2p›3s ›3p—›4s›3d ›4p—›5s›4d›5p›6s›4f ›. - Les gaz sont considérés parfaits et les solutions aqueuses diluées. - Le constituant A est noté را €N Solution aqueuse, A, en phase solide, A, en phase gazeuse et A,, en phase liquide. 01) 1. Atomes et molécules 1.1. Donner la configuration électronique de l’azote N et celle de l’oxygène O dans leur état fondamental. 1.2. Quel est le nombre d’électrons de valence de l’atome d’azote ? 1.3. Donner le nombre d’oxydation de l’azote dans les espèces suivantes : N,, NH}, NO;, NH,NO, et N,0. 1.4. La demi-équation redox du couple N,O/N, en milieu acide s’écrit : NO + يوالح 12+ مي لله + PRO Déterminer les entiers, مه n et 0. et exprimer le potentiel de NERNST du couple N,O/N,. On note E°(N,O/N,) le potentiel standard de ce couple. 2. Préparation du protoxyde d’azote Le protoxyde d'azote N,O est obtenu par décomposition thermique du nitrate d'ammonium liquide à la température 7 =520K. L’équation-bilan de cette réaction est : Dans le cadre de l’approximation d’ELLINGHAM, l’expression alphanumérique de l’enthalpie libre standard de la réaction (F) est A,G°(T)=-46,8-414.107T , avec A,G°(T) en kJ.mol! et T en K. 2.1. Calculer l’enthalpie standard A,H° et l’entropie standard A,S° de la réaction (F). Cette réaction est-elle exothermique ou endothermique ? Justifier le signe de A,S°. 2.2. Comment faut-il choisir la température pour favoriser la formation du protoxyde d’azote ? 2.3. Comment faut-il choisir la pression pour favoriser la formation du protoxyde d’azote ? 2.4. Calculer la valeur numérique de la constante d’équilibre K°(520K) de la réaction (F) à la température 7 - 5207 . En déduire que l’on peut faire l'hypothèse d’une réaction totale. On étudie la préparation du protoxyde d’azote à partir de la décomposition du nitrate d’ammonium liquide dans un réacteur thermostaté à la température 17. Le réacteur de volume V , initialement vide, contient une quantité n, de Épreuve de Chimie 2/4 نماذج المباريات من موقع وظيفة إنفو wadifa-info.com — صفحة 3 — Concours National Commun - Session 2024 - Filière TSI nitrate d’ammonium liquide. On note P la pression totale. On note n(H.,0,.) et n(N.0,.) les quantités molaires respectivement de H,O,, et N,O,, à un instant donné, et n, (F0) et n, (NO) à l’équilibre. 2.5. Quelle relation y a-t-il entre n(H,0,,) et n(N.0,.) ? 2.6. Calculer la variance du système dans le cas particulier de la décomposition du nitrate d'ammonium liquide. Commenter. Le réacteur thermostaté à la température 7 =520K et de volume V =10,0L, initialement vide, contient une quantité n,=1,00mol de nitrate d’ammonium liquide. On suppose que l’on peut faire l'hypothèse d’une réaction totale. 2.7. Déterminer la quantité de matière de chaque produit ainsi que la pression totale dans l’enceinte à l’état final du système à l’issue de la réaction (F). 2.8. Calculer le quotient de réaction Q, à l’état final. En déduire que la rupture d’équilibre s’est bien produite avant que l’état d’équilibre n’ait été atteint. On fait cette fois l'hypothèse que l’on a apporté initialement dans le réacteur vide, thermostaté à la température T7 et de volume V, une quantité de nitrate d’ammonium n, suffisante pour que l’état final de la réaction (EF) soit un état d’équilibre. 3 2.9. Montrer que la constante d’équilibre K° a pour expression K° =4€; (F5) ; où &, est l’avancement de la réaction à l’équilibre. 2.10. Calculer &, pour 7 =520K et V=10,0L. 2.11. En déduire la quantité minimale .د de nitrate d’ammonium qu’il faudrait apporter initialement dans le réacteur pour que l’état final soit un état d’équilibre chimique. Commenter la valeur numérique obtenue. 3. Cinétique de la décomposition du protoxyde d’azote Pour étudier la cinétique de la décomposition thermique du protoxyde d'azote en phase gazeuse (réaction (E")), les japonais TANAKA et OZAKI ont introduit dans un réacteur thermostaté de volume constant V, initialement vide, une quantité de matière n, de protoxyde d’azote et ont mesuré la pression totale P du gaz dans le récipient au cours du temps à la température T =873K . لصي را + 1 0 2 La mesure de la variation de la pression totale P dans le réacteur en fonction du temps de réaction + donne les résultats suivants : Temps 7 (en s) 90 1,062] 1,119 | 1,195 | 1,254 | 1,314 On note P, la pression initiale et &(s) l'avancement de la réaction (E") à Pression P (en bar) l’instant 1. On supposera la réaction (E") totale dans le domaine de température considéré. Épreuve de Chimie 3/4 نماذج المباريات من موقع وظيفة إنفو wadifa-info.com — صفحة 4 — Concours National Commun - Session 2024 - Filière TSI 3.1. Exprimer les quantités de matières n(N,0) ; n(N,) et n(0,) respectivement de N,O, N, et O, en fonction des données utiles. 3.2. Définir la vitesse v de la réaction (F") par rapport à N,0. 3.3. Exprimer n(N.0) en fonction de R, 3, P,V et T. 3.4. Montrer que la vitesse de la réaction (E') est donnée par v= La › : 1 On suppose que la vitesse de la réaction se met sous la forme v=k [N,0] , oÙ k est la constante de vitesse. 3.5. Que vaut l’ordre de la réaction ? Quelle est l’unité de k ? 3.6. Montrer que la pression P vérifie l’_équation : | 3-2 ام 7 3.7. Vérifier que les données du tableau ci-dessus, correspondent bien à la réponse à la question 3.6 et donner la valeur numérique de la constante م 3.8. Définir le temps de demi-réaction, 1,,. Calculer sa valeur numérique à la température T =873K . 3.9. La constante de vitesse k en fonction de la température suit la loi d’ARRHENIUS : où A est le facteur pré-exponentiel et E, l’énergie d’activation supposée indépendante de la température. Le temps de demi-réaction من à la température T'=1200K est 1,, =1,6ms . Calculer l’énergie d’activation E,. Épreuve de Chimie 4/4 نماذج المباريات من موقع وظيفة إنفو wadifa-info.com
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Ce modèle est l'épreuve de chimie du Concours National Commun (CNC) 2024, filière TSI, pour l'accès aux écoles d'ingénieurs après les classes préparatoires. Le sujet (4 pages) comporte deux parties indépendantes : la partie 1 (acide benzoïque, 4 points) et la partie 2 « Le protoxyde d'azote » (16 points) : atomistique, thermochimie de la préparation de N2O, puis cinétique de sa décomposition. La page de garde (durée) ne figure pas dans ce scan. Voici une correction proposée.
💡 Points qui rapportent : justifier chaque signe (ΔrS°, Δngaz), comparer systématiquement Q et K, et tester la loi cinétique sur tous les points du tableau, pas sur un seul.
Partie 1 : l'acide benzoïque
1. Équation de mise en solution
C6H5COOH(aq) + H2O(l) ⇄ C6H5COO−(aq) + H3O+(aq)
(réaction limitée : acide faible, Ka = 6,6·10−5).
2. Expression du pH
Ka = [C6H5COO−][H3O+]/[C6H5COOH]. En prenant −log :
pH = pKa + log([C6H5COO−]/[C6H5COOH]), avec pKa = −log(6,6·10−5) ≈ 4,18.
3. Diagramme de prédominance
pH < 4,18 : C6H5COOH prédomine | pH = 4,18 : concentrations égales | pH > 4,18 : C6H5COO− prédomine.
4. Espèce prédominante à pH = 3,1
3,1 < 4,18 : c'est l'acide benzoïque C6H5COOH qui prédomine. Quantitativement : [C6H5COO−]/[C6H5COOH] = 103,1 − 4,18 ≈ 0,083 (environ 8 % de la forme basique). Cohérence : [H3O+] = 10−3,1 ≈ 7,9·10−4 mol·L−1, petit devant C = 10−2 mol·L−1.
Partie 2 : le protoxyde d'azote
1. Atomes et molécules
1.1. Configurations électroniques
N (Z = 7) : 1s² 2s² 2p³ ; O (Z = 8) : 1s² 2s² 2p⁴.
1.2. Électrons de valence de N
Couche n = 2 : 2s² 2p³, soit 5 électrons de valence.
1.3. Nombres d'oxydation de l'azote
| Espèce | n.o.(N) | Calcul |
|---|---|---|
| N2 | 0 | corps simple |
| NH4+ | −III | x + 4(+1) = +1 |
| NO3− | +V | x + 3(−2) = −1 |
| NH4NO3 | −III et +V | un N dans NH4+, l'autre dans NO3− (moyenne +I) |
| N2O | +I | 2x + (−2) = 0 |
1.4. Demi-équation et potentiel de Nernst
N passe de +I à 0 : 2 atomes N, donc 2 électrons. Équilibrage de O par H2O et de H par H3O+ :
N2O(g) + 2 H3O+(aq) + 2 e− ⇄ N2(g) + 3 H2O(l) : α = 2, n = 2, β = 3 (bilans : O 3 = 3, H 6 = 6, charges 0 = 0).
E = E°(N2O/N2) + (0,06/2)·log[ (PN2O/P°)·[H3O+]² / (PN2/P°) ], soit
E = E°(N2O/N2) − 0,06 pH + 0,03 log(PN2O/PN2) (en V, à 25 °C ; [H3O+] en mol·L−1 rapportée à C° = 1 mol·L−1).
2. Préparation du protoxyde d'azote
NH4NO3(l) ⇄ 2 H2O(g) + N2O(g) (E), avec ΔrG°(T) = −46,8 − 414·10−3T (kJ·mol−1).
2.1. ΔrH°, ΔrS°
Par identification avec ΔrG° = ΔrH° − TΔrS° (approximation d'Ellingham) : ΔrH° = −46,8 kJ·mol−1 et ΔrS° = +414 J·K−1·mol−1.
ΔrH° < 0 : la réaction est exothermique. ΔrS° > 0 : on passe d'un liquide à 3 moles de gaz (Δngaz = +3), le désordre augmente fortement.
2.2. Influence de la température
Loi de van 't Hoff : d ln K°/dT = ΔrH°/(RT²) < 0. K° diminue quand T augmente : thermodynamiquement, une baisse de température favorise la formation de N2O. (En pratique, K° reste immense à toute température, voir 2.4 ; la température de travail est imposée par la cinétique et par l'état liquide du nitrate.)
2.3. Influence de la pression
Loi de Le Chatelier : Δngaz = +3 > 0, donc une baisse de pression déplace l'équilibre dans le sens direct : on travaille à basse pression. (Q = (PH2O/P°)²(PN2O/P°) = xH2O²xN2O(P/P°)³ diminue quand P diminue.)
2.4. K°(520 K)
ΔrG°(520) = −46,8 − 0,414 × 520 = −262,1 kJ·mol−1.
K° = exp(−ΔrG°/RT) = exp(262 080/(8,314 × 520)) = exp(60,6) ≈ 2·1026.
K° ≫ 10⁴ : on peut considérer la réaction comme totale.
2.5. Relation entre n(H2O) et n(N2O)
Le réacteur est initialement vide ; les deux gaz ne proviennent que de (E), dans les proportions 2 : 1 : n(H2O(g)) = 2 n(N2O(g)) à tout instant (et à l'équilibre).
2.6. Variance
Paramètres intensifs : T, P, xH2O, xN2O (phase gazeuse) ; le liquide pur a une activité 1. Relations : xH2O + xN2O = 1 ; la loi d'action de masse K°(T) = xH2O²xN2O(P/P°)³ ; la relation particulière xH2O = 2xN2O.
v = 4 − 3 = 1 (de même avec la règle des phases : v = c − r − k + 2 − φ = 3 − 1 − 1 + 2 − 2 = 1).
Commentaire : à l'équilibre, fixer la température suffit à fixer tout le reste, notamment la pression d'équilibre (comme pour un équilibre liquide-vapeur). À T et V fixés, l'équilibre n'existe que si la quantité de nitrate est suffisante (questions 2.9 à 2.11).
2.7. Bilan pour n1 = 1,00 mol, V = 10,0 L, T = 520 K (réaction totale)
n(N2O) = 1,00 mol, n(H2O) = 2,00 mol, n(NH4NO3) = 0.
P = ngazRT/V = 3,00 × 8,314 × 520 / 10,0·10−3 ≈ 1,30·10⁶ Pa ≈ 13,0 bar.
2.8. Quotient de réaction final
PN2O = 4,32 bar, PH2O = 8,65 bar, a(NH4NO3) = 1 :
Qf = (PH2O/P°)²(PN2O/P°) = 8,65² × 4,32 ≈ 3,2·10².
Qf ≪ K° ≈ 2·1026 : le système évoluerait encore dans le sens direct, mais le nitrate d'ammonium est épuisé. L'état final n'est pas un état d'équilibre : il y a eu rupture d'équilibre (disparition d'une phase) avant que l'équilibre ne soit atteint.
2.9. Expression de K°
À l'équilibre : n(N2O) = ξé, n(H2O) = 2ξé, donc PN2O = ξéRT/V et PH2O = 2ξéRT/V :
K° = (2ξéRT/(P°V))²·(ξéRT/(P°V)) = 4ξé³ (RT/(P°V))³.
2.10. Calcul de ξé
ξé = (K°/4)1/3·P°V/(RT). Avec P°V/(RT) = 10⁵ × 10,0·10−3/(8,314 × 520) = 0,231 mol et (K°/4)1/3 = (5,3·1025)1/3 ≈ 3,8·10⁸ :
ξé ≈ 8,7·10⁷ mol.
2.11. Quantité minimale n2,min
Pour que l'équilibre soit atteint, il faut qu'il reste du nitrate liquide : n2 ≥ ξé, donc n2,min ≈ 8,7·10⁷ mol, soit environ 7·10⁶ kg (M(NH4NO3) = 80 g·mol−1), près de 7 000 tonnes dans un réacteur de 10 L.
Commentaire : valeur absurde (impossible à placer dans 10 L, et la pression d'équilibre correspondante serait gigantesque, hors du modèle des gaz parfaits). En pratique l'équilibre n'est jamais atteint : la décomposition est totale, ce qui justifie l'hypothèse des questions 2.4 et 2.7.
3. Cinétique de la décomposition du protoxyde d'azote
N2O(g) → N2(g) + ½ O2(g) (E′), réacteur de volume V constant, T = 873 K, réaction totale.
3.1. Quantités de matière
n(N2O) = n0 − ξ ; n(N2) = ξ ; n(O2) = ξ/2 ; total gazeux ntot = n0 + ξ/2.
3.2. Vitesse de réaction
À volume constant : v = −(1/V)·dn(N2O)/dt = −d[N2O]/dt = (1/V)·dξ/dt (en mol·L−1·s−1 ou mol·m−3·s−1).
3.3. n(N2O) en fonction de la pression
P0 = n0RT/V et P = (n0 + ξ/2)RT/V, donc ξ = 2(P − P0)V/(RT) et
n(N2O) = n0 − ξ = (3P0 − 2P)·V/(RT).
3.4. Vitesse en fonction de dP/dt
v = −(1/V)·dn(N2O)/dt = −(1/V)·(V/RT)·(−2 dP/dt) = (2/RT)·dP/dt.
3.5. Ordre et unité de k
v = k[N2O] : réaction d'ordre 1 ; k s'exprime en s−1.
3.6. Loi P(t)
[N2O] = (3P0 − 2P)/(RT). L'équation −d[N2O]/dt = k[N2O] s'intègre en [N2O] = [N2O]0e−kt, avec [N2O]0 = P0/(RT). Donc (3P0 − 2P)/P0 = e−kt, soit
ln(3 − 2P/P0) = −kt.
3.7. Vérification et valeur de k (P0 = 1 bar)
| t (s) | P (bar) | 3 − 2P/P0 | ln(3 − 2P/P0) | k = −ln(…)/t (s−1) |
|---|---|---|---|---|
| 12 | 1,062 | 0,876 | −0,132 | 1,10·10−2 |
| 25 | 1,119 | 0,762 | −0,272 | 1,09·10−2 |
| 45 | 1,195 | 0,610 | −0,494 | 1,10·10−2 |
| 65 | 1,254 | 0,492 | −0,709 | 1,09·10−2 |
| 90 | 1,314 | 0,372 | −0,989 | 1,10·10−2 |
Le rapport −ln(3 − 2P/P0)/t est constant (aux erreurs de mesure près) : les points sont alignés sur une droite passant par l'origine, ce qui valide l'ordre 1. Régression linéaire : k ≈ 1,10·10−2 s−1 à 873 K.
3.8. Temps de demi-réaction
t1/2 est la durée au bout de laquelle la moitié du réactif limitant (N2O) a été consommée : [N2O](t1/2) = [N2O]0/2. Pour un ordre 1 : t1/2 = ln 2/k ≈ 0,693/1,10·10−2 ≈ 63 s (indépendant de la concentration initiale).
3.9. Énergie d'activation
À T′ = 1200 K : k′ = ln 2/t′1/2 = 0,693/1,6·10−3 ≈ 4,3·10² s−1.
La loi d'Arrhenius à deux températures donne ln(k′/k) = (Ea/R)(1/T − 1/T′), d'où
Ea = R·ln(k′/k)/(1/T − 1/T′) = 8,314 × ln(433/0,0110)/(1/873 − 1/1200) = 8,314 × 10,58/3,12·10−4
Ea ≈ 2,8·10⁵ J·mol−1 ≈ 280 kJ·mol−1.
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المصدر: مباريات ولوج المدارس والمعاهد العليا
